在制造聚丙烯腈(PAN)基碳纤维过程中,结构经过两次重大变化后由有机原丝转化为无机碳纤维。一是在预氧化过程中,使PAN的线型分子链转化为耐热梯型结构的预氧丝;二是在碳化过程中,由预氧丝的梯型结构转化为碳纤维的乱层石墨结构。转化过程中的结构变化如图1。第一次结构转化是在200~280℃空气中进行,PAN线型分子链由预氧化而结合8%~10%的氧,也就是我们经常说的预氧化,使其线型分子链转化为耐热的梯型结构,可经得起高温碳化而保持纤维形态;第二次转化是在300~1800℃惰性气体保护下进行,梯型结构经过热解使非碳原子逸走而发生缩聚反应,生成乱层石墨结构或石墨结构,最终生成了含碳量在92%以上的无机碳纤维。氧化炉和碳化炉是生产线的主体设备,也是关键设备。碳化炉应满足碳化工艺的要求,可分为低温碳化炉和高温碳化炉。与此配套的还有非接触式迷宫密封装置、加热系统、废气排出和处理系统以及牵伸装置,由它们集成组合为一个完整的碳化炉,可实现稳定规模化生产。低温炭化炉低温碳化炉的炉温一般设计在300~800℃。在这温区预氧丝结构发生了剧烈变化,约有30%~40%的质量(相对于预氧丝)要热解逸走,是结构转化的关键阶段。700℃左右是碳化转化的敏感温度,预氧丝中结合的8%~10%的氧以CO、CO2:和H2O小分子逸走,同时释放出大量的HCN和NH3。这一阶段是分解区域I内发生。700℃之后释放出的主要是HCN和N2,是小的碳环缩聚为大环的产物,是向乱层石墨结构转化的信息。碳化过程中结构转化的主要结构参数的变化,同样表明700℃是碳化结构转化的敏感温度。
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